聚氨酯和其它高分子材料一樣, 戶外使用易發(fā)生泛黃、龜裂等光氧化老化現(xiàn)象, 從而導(dǎo)致制品機(jī)械性能下降。自聚氨酯工業(yè)化以來, 人們一直在研究其光氧化降解問題, 只是近年來人們才對(duì)該變化過程中某些關(guān)鍵問題有了較深入的了解, 聚氨酯穩(wěn)定化技術(shù)和穩(wěn)定劑的使用方法也有了較大突破。正航儀器作者現(xiàn)就PU 彈性體光老化的降解機(jī)理進(jìn)行了歸納, 并討論了PU 彈性體自身結(jié)構(gòu)及外界影響因素對(duì)其紫外線穩(wěn)定性的影響。
1、PU彈性體的紫外線降解機(jī)理
聚氨酯彈性體中由于有芳亞胺和氨基甲酸酯基團(tuán), 當(dāng)吸收波長(zhǎng)在290~ 400nm紫外線時(shí)聚合物鏈斷裂和交聯(lián), 導(dǎo)致某些力學(xué)性能發(fā)生變化。同時(shí), 降解所形成的發(fā)色團(tuán), 引起制品的顏色加深。
2、芳亞胺的氧化
以芳香族二異氰酸酯MD I合成的PU 彈性體為例, 在紫外線照射下, 發(fā)生氧化降解, 一般認(rèn)為有2種機(jī)理。第1種機(jī)理是PU 吸收大于340 nm 波長(zhǎng)的光后, MDI上的甲撐發(fā)生氧化, 形成不穩(wěn)定的氫過氧化合物, 進(jìn)而生成發(fā)色團(tuán)醌- 酰亞胺結(jié)構(gòu), 該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致PU 變黃, 進(jìn)一步氧化生成二醌-酰亞胺結(jié)構(gòu), 最后變?yōu)殓晟。反?yīng)式如下:
3、氨基甲酸酯鍵的斷裂
在紫外線作用下, 氨基甲酸酯鍵的斷裂有2種斷裂形式[ 5] , 一種是N C 鍵斷裂, 形成氨基自由基和烷基自由基, 并釋放出CO2。另一種是C O 鍵斷裂, 形成氨基甲;屯檠趸杂苫, 而氨基甲酰自由基進(jìn)一步分解成氨基自由基和CO2。http://www.gtiwv.com
